甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂(QoI)是以天然抗生素StrobilurinA为先导化合物开发的一类新型杀菌剂,对几乎对所有真菌(子囊菌亚门、担子菌亚门、半知菌亚门和鞭毛菌亚门)病害均有良好的活性,主要通过阻止病原真菌线粒体呼吸链中细胞色素b和c1间的电子传递,从而抑制真菌生长,并且能有效地防治对其他杀菌剂产生抗性的病原菌系列。自问世以来发展迅猛,市场份额持续增长,已然取代了老牌杀菌剂三唑类的主体地位,成为全球使用量最大的杀菌剂产品类型。
?甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的发展历程
甲氧基丙烯酸酯类化合物最早始于年,捷克科学家Musilek等人在一种蘑菇(oudemansiellamucida)中首次发现了strobilurinA。年,英国捷利康公司(现先正达)和德国巴斯夫公司最早展开了该方面的研究工作。捷利康公司人员研究人员在StrobilurinA的结构基础上进行改造,并在年获得含天然(E)-β—甲氧基丙烯酸甲酯基团的strobilurins合成物的专利权,年成功开发出了嘧菌酯(azoxystrobin),并于年成功上市。年又公布了啶氧菌酯,并于年上市。与此同时巴斯夫公司也发现了(E)-β—甲氧基丙烯酸甲酯的电子等排体,并最终实现了醚菌酯(kresoxim—methyl),在年上市。巴斯夫继年向市场推出醚菌酯以来,于年、年和年又成功上市了吡唑醚菌酯、醚菌胺和肟醚菌胺。肟菌酯(trifloxystrobin)是年由汽巴-嘉基公司(现属先正达公司)开发,根据协议年以后由拜耳公司进行全球开发;拜耳还于年发现氟嘧菌酯,在年投放市场。日本盐野义制药也是从事该领域研究最早的公司之一,年研究发现的苯氧菌胺,并于年上市。—年,我国(沈阳化工院研究)自主研发了丁香菌酯、唑菌酯、氯啶菌酯、烯肟菌胺和烯肟菌酯等化合物;浙江和田公司和华中师范大学分别推出了苯醚菌酯、苯噻菌酯2种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂。截至年10月底,我国批准登记使用的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂主要有12种。
?甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的主要产品
年,全球包括非作物用农药在内的全球农药市场总销售额为.29亿美元,杀菌剂的销售额为.55亿美元,占全球农药市场的27.0%。甲氧基丙烯酸酯类、三唑类、SDHI类是杀菌剂市场的前三强,其年的全球销售额依次为43.67亿、32.12亿、23.11亿美元。而从单个品种来看,全球杀菌剂产品前四强分别为:嘧菌酯(14.89亿美元)、代森锰锌(10.80亿美元)、吡唑醚菌酯(10.15亿美元),肟菌酯(8.42亿美元);全球前6大杀菌剂种,甲氧基丙烯酸酯占据3席。
1.嘧菌酯(azoxystrobin)
名副其实的“杀菌剂之王”,多年来销量一直独占鳌头,高效、广谱,己在72个国家取得登记,用于防治84种不同作物上的多种病害,几乎可以防治所有真菌病害,如对白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、炭疽病、立枯病、稻瘟病等均有良好的活性,具有保护、铲除、渗透和内吸作用,能抑制孢子的萌发和菌丝的生长。可用于茎叶处理、种子处理,也可以进行土壤处理。适用于谷物、作物、水果、蔬菜、草坪和观赏植物等。
2.吡唑醚菌酯(pyraclostrobin)
市场上活性最高的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,同时还是一种激素性杀菌剂,在60多个国家登记多种作物,作用机理和嘧菌酯相同,但其速效性、作物安全性、持效期都高于嘧菌酯,另外还兼具诱导作物尤其是谷物的生理变化作用,在植物体内的传导活性较强,可改善作物生理机能,增强作物抗逆性,亦可通过增加叶绿素含量,增强净光合作用,促进植物对氮和碳的吸收,从而提高产量和品质;还可通过降低乙烯的生物合成,延缓作物衰老。除常规作用于作物领域外,在非作物领域如草坪和观赏植物等也应用广泛。
在吡唑醚菌酯上市后,巴斯夫为了迅速推广产品还同步推出了多款复配药剂,如SDHI类杀菌剂。中迅领优也根据产品特性推出了游马(30%吡唑·啶酰菌胺),啶酰菌胺是SDHI类杀菌剂,该类杀菌剂机理为通过抑制琥珀酸脱氢酶的活性,抑制病原菌孢子萌发与菌丝生长,不易于其他类杀菌剂产生交叉抗性。两者复配后对园林和草坪有了更高疗效,尤其是对草坪常见顽固病害,如春季死斑病、币斑病、夏季斑等均能高效防护。
3.肟菌酯(trifloxystrobin)
年由拜耳公司销售,随后在80多个国家登记并扩大了杀菌谱,主要用于大豆、谷物、玉米、葡萄和果蔬。具有保护、治疗、渗透和杰出的传输特性,并能耐雨水冲刷,是一个广谱的叶面杀菌剂,其高效性及良好的作物选择性使其可以有效地防治温带、亚热带作物上的病害。可用于防治锈病、霜霉病、苹果黑星病、立枯病、白粉病等。
?甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的市场展望
甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的商品化开发已经取得了重大成功,该类产品在全球杀菌剂的市场份额占比一直在稳步增长。其成功可归结于多方面的因素:在谷物上独特的防治效果,也可用于其他许多作物,而且用于谷物还具有增绿、增产的作用,以及在种子处理剂领域的使用等。
但由于它们作用位点单一,抗性问题已经成为甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂市场的一个重要问题。因此,通过开展抗性治理、研发复配制剂和科学合理使用等措施延长甲氧丙烯酸酯类杀菌剂的使用寿命己刻不容缓。中迅领优也根据市场需求适时推出了仕飞(26%苯甲·嘧菌酯),苯醚甲环唑是三唑类(DMI)杀菌剂,两者复配后兼具保护和治疗活性,杀菌谱更广,内吸性更强,疗效更快,并且非常适用于抗性管理和病害综合治理。此外仕飞还可灌根使用,可有效防止疫霉根腐病、疫病、茎基腐病引起的死棵。还可以促进叶绿素合成,提高植物体抗逆性,激发植物健康活性。
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